Den originale forsangeren Layne Staley ble født Layne Rutherford Staley 22. august 1967 i Kirkland, Washington. Foreldrene hans skilte seg da han var syv, og han vokste opp med moren sin. Han begynte å bruke narkotika i en tidlig alder, og da han gikk på videregående var han avhengig av heroin. Til tross for narkotikabruken var han en talentfull musiker og begynte å spille i band i Seattle-området.
I 1987 møtte Staley gitarist Jerry Cantrell, som også slet med narkotikaavhengighet. De to dannet Alice in Chains, og bandet fikk raskt en tilhengerskare i musikkmiljøet i Seattle. Debutalbumet deres, «Facelift», ble gitt ut i 1990 og ble en kommersiell suksess. Bandets andre album, «Dirt», ble gitt ut i 1992 og var enda mer vellykket, og nådde nummer én på Billboard-listene.
Staleys narkotikaavhengighet fortsatte å komme ut av kontroll, og han begynte å gå glipp av konserter og innspillingsøkter. I 1996 ble han innlagt på sykehus etter en overdose av narkotika, og bandet ble tvunget til å avlyse turneen. I april 2002 ble Staley funnet død i leiligheten sin i Seattle av en overdose heroin og kokain. Han var bare 34 år gammel.
Staley var en talentfull musiker og låtskriver, og hans død var et stort tap for musikkverdenen. Han regnes som en av de største vokalistene i sin generasjon, og hans innflytelse kan høres i arbeidet til mange andre band.