Valkyriene introduseres først i operaen Die Walküre. I denne operaen blir de sett samle likene til falne krigere fra en slagmark. De blir deretter konfrontert av Wotan, som beordrer dem til å ta liket av favorittsønnen hans, Siegmund, til Valhalla. Brünnhilde adlyder imidlertid Wotans ordre og hjelper i stedet Siegmund å rømme. Denne ulydigheten gjør Wotan sint, og han straffer Brünnhilde ved å frata henne guddommeligheten og legge henne i en dyp søvn.
Valkyriene er også viktige karakterer i operaene Siegfried og Götterdämmerung. I Siegfried blir de sett hjelpe Siegfried med å smi sverdet Nothung. I Götterdämmerung blir de sett forsøke å forhindre ødeleggelsen av Valhalla. Imidlertid blir de til slutt beseiret av ondskapens krefter og Valhalla blir ødelagt.
Valkyriene er en mektig og viktig del av Nibelungens ring. De er symboler på styrke, mot og lojalitet. De er også en påminnelse om maktens skjørhet og konsekvensene av ulydighet.